為了降低成本,改善WPU的粘結(jié)強(qiáng)度。人們常常使用物理方法和化學(xué)共聚改性方法。共混改性是將WPU與其他水性樹(shù)脂進(jìn)行物理共混來(lái)獲得其功能化產(chǎn)品。共聚改性指的是物質(zhì)或材料之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng),使得分子鏈或者物質(zhì)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,其性能也得以改變。市場(chǎng)上經(jīng)常使用的改性劑有幾大類(lèi),如下。
(1)用有機(jī)硅改性
含有硅,分子結(jié)構(gòu)即有有機(jī)結(jié)構(gòu)特征,又有無(wú)機(jī)結(jié)構(gòu)特征的一類(lèi)高分子化合物就是有機(jī)硅化合物。有機(jī)硅具備很多獨(dú)特地優(yōu)良性能,比如優(yōu)良的生物相容性,低表能,低溫下具有較好的柔順性,還可以作為偶聯(lián)劑,其作用機(jī)理是:有機(jī)硅偶聯(lián)劑分子含有烷氧基團(tuán),發(fā)生水解作用與無(wú)機(jī)界面鍵合;分子的另一部分含有活性基團(tuán),可以結(jié)合粘結(jié)劑。這樣,有機(jī)硅偶聯(lián)劑就將基板與膠粘劑相連接,粘結(jié)界面存在很強(qiáng)的化學(xué)鍵,從而提高了粘結(jié)層的粘結(jié)強(qiáng)度。因此,在WPU中添加有機(jī)硅偶聯(lián)劑,基材的表面性能得以改善,水性聚氨酯的粘結(jié)強(qiáng)度增加。擴(kuò)大了水性聚氨酯的適用范圍。
選用共聚改性的方法,用丙烯酸丁酯和硅烷偶聯(lián)劑改性水性聚氨酯分散體。研究表明,測(cè)試水性聚氨酯的T型剝離強(qiáng)度,其剝離試樣粘結(jié)面均破壞,PUC薄片的剝離強(qiáng)度隨著硅烷偶聯(lián)劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大而迅速提高,偶聯(lián)劑用量增加至8%,T型剝離強(qiáng)度取得峰值,是0.7N/cm一 1。用KH550做為改性劑,TDI當(dāng)做硬鏈段,PBA-2000看做軟鏈段,擴(kuò)鏈劑選用DEG,采用預(yù)聚法,制備WPU。研究表明,增加KH-550可以提高交聯(lián)度和復(fù)合膜的黏結(jié)強(qiáng)度。等采用聚二甲基硅氧烷與不同軟段的WPU共混,臨界表面張力稍微降低,與尼龍纖維的接觸角變小。其中聚二甲基硅氧烷與聚酯型WPU共混,接觸角的減小程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于與聚醚類(lèi)共混。這是因?yàn)槟猃埍砻婢哂惺杷?,?dāng)與PDMS共混后,PDMS移向膜表面,使得表面容易潤(rùn)濕,增強(qiáng)了與尼龍的粘結(jié)強(qiáng)度。把PDMS與聚酯聚醚類(lèi)軟段(PEO ,PHMO,PTMO,PSCD)共聚研究表明聚二甲基硅氧(PDMS/聚乙烯(PHMO)與軟段共聚比沒(méi)有共聚的WPU的拉伸強(qiáng)度高。此外,將PDMS接入水性聚氨酯的軟鏈段中,達(dá)到高聚物分子軟鏈段引入硅元素,WPU初粘力得以提高。
(2)用環(huán)氧樹(shù)脂改性
環(huán)氧樹(shù)脂(EP)的特征是含有環(huán)氧基團(tuán),極性非常強(qiáng),且不容易水解,高溫易降解。水性聚氨酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂可以結(jié)合兩者的優(yōu)勢(shì),提高粘接強(qiáng)度以及耐水和耐溶劑性。再次,環(huán)氧樹(shù)脂屬于多輕基化合物,能將分支點(diǎn)引入到水性聚氨酯的主鏈中,形成了網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),獲得更好的性能。
用環(huán)氧樹(shù)脂(E-44)改性芳香族WPU。實(shí)驗(yàn)中得出,環(huán)氧樹(shù)脂的用量對(duì)其性能有較大的影響。在一定界線內(nèi),增加了環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量分?jǐn)?shù),水性聚氨酯的膠膜的拉伸強(qiáng)度緩慢增加;環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)快速增加時(shí),水性聚氨酯的拉伸強(qiáng)度也增加較快。且EP=4%時(shí),綜合性能較好。使用環(huán)氧樹(shù)脂(E-51)后擴(kuò)鏈改性陰離子型WPU,并進(jìn)行了性能測(cè)試,改性后,膠膜由未改性的16. 8MPa增加到32MPa。這可能是因?yàn)椋珽P-51是多官能團(tuán)化合物,反應(yīng)時(shí),與乙二胺形成交聯(lián),成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),增大其拉伸強(qiáng)度。
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